李勉少年貧困，客遊外地時，曾與一書生同行，書生生病将死時，取出所帶金銀交給李勉，說：“左右無人知，幸君爲我葬，餘則君自取。”李勉爲使他安心而逝，答應了他的要求。然而安葬時，李勉卻将剩餘的金銀放入書生的棺材裏。之後，書生的家人拜訪時，李勉和他們一塊打開墳墓，把金銀全部交給了他們。
７６９年，李勉任廣州刺史兼嶺南節度觀察史，此時的廣州“地當會要，俗号殷繁，交易之徒，素所奔湊”。他到任後，對商人更加撫慰，商船入口，不許侵奪，一年後廣州商船如織，經濟很快繁榮起來，許多商人爲感激他，送來厚禮，都被他婉言拒絕。
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